2.4 液相色譜儀-質(zhì)譜分析聯(lián)使用方法

與GC-MS類(lèi)似，HPLC-MS技術(shù)性是將高效液相色譜色譜法與質(zhì)譜緊密結(jié)合，擴(kuò)寬了高效液相色譜色譜分析的監(jiān)測(cè)范疇，是一種集高分?jǐn)?shù)客觀、高可選擇性和高靈敏于一體的檢查方式。HPLC-MS可用來(lái)測(cè)量GC-MS無(wú)法分辨的化學(xué)物質(zhì)，如DINP和鄰苯二甲酸二異癸酯(di-iso-decyl phthalate，DIDP)具備多種多樣同分異構(gòu)體，在GC和GC-MS的色譜中為五指峰，不易精確定量分析。徐敦明等選用HPLC-MS開(kāi)展檢測(cè)時(shí)，DINP只有一個(gè)峰，便于完成定量分析檢驗(yàn)。

除此之外，HPLC-MS亦適用多種多樣PAEs的高通量測(cè)序測(cè)量，邵秋榮等運(yùn)用HPLC-MS測(cè)定方法了酒中23種PAEs的含量，方法檢出限為0.1 mg/kg，遠(yuǎn)小于我國(guó)限定規(guī)范。23種PAEs的加標(biāo)回收率為87～102%，證實(shí)了選用HPLC-MS技術(shù)性對(duì)食物中PAEs多殘余檢驗(yàn)的可行性分析。HPLC-MS方式 敏感度高，判定定量分析精確，近些年在痕量元素有機(jī)化合物的檢測(cè)中運(yùn)用愈來(lái)愈普遍，可是HPLC-MS方式 依然存有HPLC測(cè)定法中實(shí)際操作繁雜的缺陷，與此同時(shí)其選用機(jī)器設(shè)備價(jià)格昂貴，在食品類(lèi)污染物質(zhì)的檢驗(yàn)使用中受到限制。

2.5 傅里葉變換紅外光譜法

除開(kāi)有以上檢驗(yàn)方式 以外，傅立葉轉(zhuǎn)變紅外光譜法也被運(yùn)用于PAEs的檢驗(yàn)。傅立葉轉(zhuǎn)變紅外光譜分析具備分辯率高、檢驗(yàn)迅速等優(yōu)勢(shì)，在分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、管理科學(xué)、藥業(yè)和自然環(huán)境等行業(yè)有較多運(yùn)用。俞雄飛等[31]運(yùn)用傅里葉變換紅外光譜分析對(duì)PAEs開(kāi)展了迅速評(píng)定。該辦法的缺點(diǎn)取決于敏感度較低、基體干擾比較大，必須對(duì)試品開(kāi)展較高的分離出來(lái)純化，因而在食物中污染物質(zhì)的檢測(cè)中運(yùn)用較少。

3 迅速測(cè)定法

大中型儀器檢測(cè)法在食物中PAEs的檢測(cè)中主要表現(xiàn)出靈巧、迅速、精確等優(yōu)勢(shì)，但仍具有許多必然的難題，包含試品前解決繁雜、儀器設(shè)備價(jià)格昂貴、必須專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人員實(shí)際操作、有機(jī)溶液使用量大等，不能滿(mǎn)足對(duì)食物中PAEs即時(shí)原點(diǎn)快速檢測(cè)的緊迫要求。因而快速檢測(cè)技術(shù)性應(yīng)時(shí)而生，關(guān)鍵有免疫測(cè)定法、熒光法、光電催化測(cè)定法、表層提高拉曼光譜分析法(surface-enhanced Raman spectroscopy，SERS)等。

3.1 免疫測(cè)定法

免疫測(cè)定法是運(yùn)用抗原體與抗原的非特異鑒別功能對(duì)總體目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)開(kāi)展更快的判定、定性分析。依據(jù)檢驗(yàn)方式、媒介和標(biāo)識(shí)物的不一樣，免疫測(cè)定技術(shù)性可分成酶聯(lián)免疫分析方法、聚合酶鏈反應(yīng)(polymerase chain reaction，PCR)免疫力分析方法、免疫力親和層析分析方法等。酶聯(lián)免疫法是探討較多的PAEs免疫力分析方法，SUN等制作了生物素化的DBP多克隆抗體，創(chuàng)建了一種高精度的DBP生物素-鏈酶親和力素酶聯(lián)免疫測(cè)定法，該辦法對(duì)DBP具備很高的檢驗(yàn)非特異(<4%)，檢驗(yàn)濃度值標(biāo)準(zhǔn)為0.45～7.06 mg/L，檢出限為5 ng/L，對(duì)飲品和飲水中的檢驗(yàn)利用率在89.5%～109.5%中間。

ZHANG等提到了一種新式的競(jìng)爭(zhēng)酶聯(lián)免疫吸咐法來(lái)檢驗(yàn)DBP，該辦法根據(jù)融解的Ag 對(duì)牛血清蛋白催化反應(yīng)的抑制效果來(lái)增強(qiáng)檢驗(yàn)敏感度，減少DBP的檢出限，比傳統(tǒng)的酶聯(lián)免疫吸咐實(shí)驗(yàn)減少了16倍。相對(duì)性于別的免疫測(cè)定技術(shù)性，PCR分析方法具備較低的方法檢出限和較高的敏感度，SUN等創(chuàng)建一種超靈巧的高通量測(cè)序免疫力PCR統(tǒng)計(jì)分析方法，用以對(duì)食物中鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate，DEP)的迅速即時(shí)檢驗(yàn)。學(xué)者將免疫力方式 與PCR技術(shù)相結(jié)合，大大的增強(qiáng)了對(duì)DEP的檢驗(yàn)工作能力，其檢驗(yàn)濃度值范疇做到4 pg/L～40 ng/L，方法檢出限為1.06 pg/L，該工作中為食品類(lèi)中痕量元素PAEs的測(cè)量給予了方法學(xué)參考。免疫力親和層析技術(shù)性是發(fā)展趨勢(shì)相對(duì)完善的腫瘤檢測(cè)技術(shù)性，已經(jīng)有根據(jù)免疫力親和層析技術(shù)性的PAEs檢測(cè)卡的產(chǎn)品化生產(chǎn)制造。

免疫測(cè)定技術(shù)性的抗干擾性較弱，易發(fā)生陽(yáng)性結(jié)果，其關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)試劑抗原屬蛋白質(zhì)類(lèi)化合物，易受溫度、PH等的干擾而降解。

3.2 熒光法

熒光法的機(jī)理是運(yùn)用羥基自由基攻擊PAEs，使其轉(zhuǎn)化成具備瑩光性的甲基鄰苯二甲酸納，根據(jù)對(duì)瑩光抗壓強(qiáng)度的測(cè)量可間接性獲得PAEs的成分。除此之外，可引進(jìn)外源性瑩光原材料，根據(jù)數(shù)據(jù)信號(hào)變換完成PAEs的測(cè)量。KIM等以Po Po3為外源性瑩光原材料，搭建對(duì)多種多樣PAEs(鄰苯二甲酸二甲酯(dimethylphthalate，DMP)、DEP、DBP、DIBP、BBP、DEHP等)迅速驗(yàn)出的適配子瑩光感應(yīng)器，可在30 s內(nèi)實(shí)現(xiàn)對(duì)總體目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)的定量分析檢測(cè)。在對(duì)真實(shí)試品的檢測(cè)中，獲得了與GC-MS有關(guān)匹敵的檢驗(yàn)結(jié)果。WANG等報(bào)導(dǎo)了一種運(yùn)用羥基核苷酸適配子裝飾碳量子點(diǎn)的DBP瑩光檢驗(yàn)方式 ，該辦法在中酒中DBP的高可選擇性和高精度檢測(cè)中獲得了取得成功運(yùn)用，其檢驗(yàn)利用率為93.2%～112.4%。在對(duì)痕量元素PAEs的測(cè)量中，常將瑩光檢驗(yàn)辦法與免疫測(cè)定法像融合，以增強(qiáng)檢驗(yàn)精確性和敏感度。

CUI等取得成功生成了含羥基的鄰苯二甲酸二異丁酯(diisobutyl phthalate，DIBP)半抗原，并制取了抗鄰苯二甲酸-牛血清蛋白的多克隆抗體。以該多克隆抗體為基本，初次確立了一種迅速、靈巧的間接性競(jìng)爭(zhēng)瑩光免疫力分析方法用于檢驗(yàn)植物油試品中的DIBP。其檢驗(yàn)濃度值標(biāo)準(zhǔn)為10.47～357.06 mg/L，方法檢出限為5.82 mg/L，交叉式反映率低于1.5。ZHANG等研發(fā)了一種高精度的競(jìng)爭(zhēng)間接性瑩光免疫力分析方法，用于完成對(duì)鄰苯二甲酸二己酯(dicyclohexyl phthalate，DCHP)的非特異檢驗(yàn)。該辦法以異硫氰酸熒光素為瑩光標(biāo)識(shí)物，融合DCHP兔源多克隆抗體創(chuàng)建了DCHP的瑩光免疫力分析方法，做到了0.1～200 mg/L的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和0.05 mg/L的檢出限。

選用瑩光測(cè)定法對(duì)非瑩光性化學(xué)物質(zhì)開(kāi)展檢查時(shí)，經(jīng)常涉及到瑩光化學(xué)物質(zhì)的裝飾，操作流程比較繁雜，成本費(fèi)較高。除此之外，瑩光檢驗(yàn)結(jié)果無(wú)法長(zhǎng)期性?xún)?chǔ)存。

3.3 光電催化測(cè)定法

光電催化測(cè)定法是現(xiàn)如今發(fā)展趨勢(shì)最迅速的食品衛(wèi)生安全無(wú)損檢測(cè)技術(shù)之一，是一種依據(jù)待檢水溶液中化學(xué)物質(zhì)的電物理性質(zhì)以及變化趨勢(shì)對(duì)化學(xué)物質(zhì)成分開(kāi)展判定和定量分析檢驗(yàn)的分析化學(xué)方式，具備檢驗(yàn)迅速、成本費(fèi)便宜、實(shí)際操作簡(jiǎn)易、敏感度高、可選擇性好、有利于完成對(duì)液體試品的即時(shí)原點(diǎn)檢驗(yàn)等許多優(yōu)勢(shì)。依據(jù)電級(jí)鑒別元器件的不一樣，光電催化感應(yīng)器可分成適配體光電催化感應(yīng)器、分子印跡光電催化感應(yīng)器、光電催化免疫力感應(yīng)器、納米復(fù)合材料光電催化感應(yīng)器等。WU等選用指數(shù)值聚集配位演變技術(shù)性挑選了對(duì)DBP非特異融合的適配體，以適配體為DBP捕捉元器件，進(jìn)一步搭建了DBP的光電催化適配體感應(yīng)器，完成了對(duì)DBP的可選擇性高精度驗(yàn)出，為添加劑適配體的挑選和可選擇性檢驗(yàn)帶來(lái)了新的方式 。

陶強(qiáng)等以DINP為檢驗(yàn)總體目標(biāo)物，制取了DINP分子印跡高聚物，將之裝飾于玻碳電極表層取得了可對(duì)DINP可選擇性高精度驗(yàn)出的分子印跡光電催化感應(yīng)器。該感應(yīng)器可立即用以市面上純糧酒試品中DINP的當(dāng)場(chǎng)檢驗(yàn)，不用試品前解決，其檢驗(yàn)濃度值標(biāo)準(zhǔn)為50 nmol/L～1μmol/L，檢出限為27 nmol/L。適配體、分子印跡高聚物做為鑒別或聚集元器件在光電催化檢測(cè)中具備其局限，如適配體的體現(xiàn)和分子印跡高聚物的低導(dǎo)電率等。對(duì)PAEs具備可選擇性催化反應(yīng)功能的作用納米復(fù)合材料常替代以上鑒別原材料或與其說(shuō)相結(jié)合，用以對(duì)食物中PAEs的快速檢測(cè)。XIAO等創(chuàng)建了一種以二茂鐵網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高聚物-氧化石墨烯裝飾玻碳電極的鄰苯二甲酸二(2-叔丁基)酯(dimethoxyethyl phthalate，DMEP)光電催化感應(yīng)器。在其中，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子式為氧化石墨烯的負(fù)荷給予了緊密的底材，氧化石墨烯為二茂鐵網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高聚物氧化還原反應(yīng)探頭的堆積給予了大的比表面，并增強(qiáng)了合成材料的導(dǎo)電率。

該感應(yīng)器借助出色的納米復(fù)合材料完成了對(duì)純糧酒中DMEP的取得成功檢驗(yàn)，檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)為0.06～1200μmol/L，最少檢測(cè)限為0.04 mol/L。LIANG等研發(fā)了一種新式的簡(jiǎn)易、無(wú)標(biāo)識(shí)的DBP光電催化特性阻抗免疫力感應(yīng)器，該感應(yīng)器的方法檢出限較低(7μg/L)，可選擇性較高，抗自然環(huán)境干擾能力較強(qiáng)，具備對(duì)真實(shí)樣本開(kāi)展即時(shí)原點(diǎn)檢驗(yàn)的發(fā)展?jié)摿?。殊不知，以上文免疫測(cè)定法上述，酶的可靠性較低，易降解。

光電催化無(wú)損檢測(cè)技術(shù)具備原點(diǎn)檢驗(yàn)的優(yōu)勢(shì)，但僅適用液體試品，且規(guī)定試品具備優(yōu)良的導(dǎo)電率。開(kāi)發(fā)的金屬電極與電級(jí)方式，提升 光電催化檢驗(yàn)的穩(wěn)定度和抗干擾性是完成食品類(lèi)中PAEs迅速原點(diǎn)檢驗(yàn)的重要途徑。

3.4 表層提高拉曼光譜分析法

SERS歸屬于分子結(jié)構(gòu)震動(dòng)光譜儀，可體現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)構(gòu)造，具備對(duì)總體目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)可選擇性鑒別的功效，被普遍使用于生物醫(yī)學(xué)工程、環(huán)境監(jiān)測(cè)、成分剖析、細(xì)胞生物學(xué)感測(cè)器、疾患診斷等研究領(lǐng)域。SERS檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)柔和、實(shí)際操作簡(jiǎn)便且不用試品前解決，具備原點(diǎn)快速檢測(cè)的發(fā)展?jié)摿?，遭受世界各?guó)學(xué)者的普遍關(guān)心?；瘜W(xué)元素金、銀、鉑、銣等對(duì)SERS具備明顯的提升實(shí)際效果，常被用作對(duì)食物中PAEs的SERS檢驗(yàn)。周亞茹等運(yùn)用液-液自組裝技術(shù)性制作了金納米技術(shù)三棱柱，其在酒精與正己烷中間密切排序產(chǎn)生薄膜狀構(gòu)造，再以單晶硅片為其媒介可制取攜帶式SERS底材，該底材對(duì)BBP和DEHP均超過(guò)了較低的方法檢出限，各自為0.1 mg/kg和0.05 mg/kg。

運(yùn)用該SERS底材取得成功建立了中酒中BBP的驗(yàn)出。王欣如等以金納米技術(shù)三角片為模版制取了金-銀核層納米技術(shù)構(gòu)造(Au@Ag納米技術(shù)三棱錐)，并且以該資料為SERS活力底材，結(jié)晶紫為探頭，完成了中酒中BBP和DEHP的高精度檢驗(yàn)，檢出限各自為1 nmol/L和100 nmol/L。胡小燕等選用液-液頁(yè)面自組裝技術(shù)性，制取了金納米技術(shù)棒二維SERS質(zhì)膜(2D-SERS)，并以結(jié)晶紫為探頭分子結(jié)構(gòu)對(duì)所搭建的2D-SERS開(kāi)展了檢測(cè)，結(jié)果顯示其對(duì)BBP的檢驗(yàn)具備優(yōu)良的再現(xiàn)性和較高的敏感度，檢出限可以達(dá)到50 nmol/L，該辦法被順利運(yùn)用于市面上純糧酒中中毒了使用量BBP的檢驗(yàn)，主要表現(xiàn)出不確定性的現(xiàn)實(shí)中實(shí)用性。拉曼散射抗壓強(qiáng)度非常容易受光學(xué)元件主要參數(shù)等要素的危害，且易發(fā)生不一樣震動(dòng)峰重合的狀況，危害檢測(cè)精確性。

4 食品類(lèi)中PAEs檢驗(yàn)的難題

雖然食品類(lèi)中PAEs的無(wú)損檢測(cè)技術(shù)已經(jīng)有很多報(bào)導(dǎo)，怎樣完成PAEs的高效率監(jiān)管，確保食品衛(wèi)生安全依然遭遇許多挑戰(zhàn)：

試品前解決工作中繁雜，沒(méi)法完成大批、當(dāng)場(chǎng)快速檢測(cè)。

快速檢測(cè)技術(shù)性尚需提升。不但要提升 快速檢測(cè)方式 的敏感度，還應(yīng)當(dāng)擴(kuò)張快速檢測(cè)方式 的運(yùn)用范疇。

食品類(lèi)中17種普遍的PAEs的限定規(guī)范并未發(fā)布，會(huì)危害受試對(duì)監(jiān)測(cè)效果的判斷，也不利市場(chǎng)管理。因而有效制訂限定PAEs的規(guī)范政策法規(guī)也是現(xiàn)階段迫切需要的難題。

5 結(jié)語(yǔ)

食品類(lèi)中PAEs的高效監(jiān)管對(duì)避免食物環(huán)境污染，確保大家飲食衛(wèi)生安全具備關(guān)鍵的實(shí)際意義。文中對(duì)現(xiàn)階段較常用的食物中PAEs無(wú)損檢測(cè)技術(shù)開(kāi)展了歸納剖析。傳統(tǒng)式大中型儀器檢測(cè)法具備檢驗(yàn)靈巧、精確度高的優(yōu)勢(shì)，與此同時(shí)也出現(xiàn)機(jī)器設(shè)備價(jià)格昂貴、儀器設(shè)備實(shí)際操作繁雜等存在的不足；快速檢測(cè)技術(shù)性具備檢驗(yàn)迅速、成本費(fèi)便宜、適合原點(diǎn)檢驗(yàn)的優(yōu)勢(shì)，也具備精確性低、應(yīng)用領(lǐng)域受到限制等缺陷。食品類(lèi)類(lèi)型多種多樣，不一樣種PAEs物理學(xué)特性亦有差別，依據(jù)不一樣的檢查要求靈便挑選 適宜的檢查方式 ，或是選用多種多樣檢驗(yàn)技術(shù)相結(jié)合的方法是完成食品類(lèi)中PAEs高效率檢驗(yàn)的合理方式。與此同時(shí)，發(fā)展趨勢(shì)更加健全的PAEs檢驗(yàn)新模式并多方面應(yīng)用推廣將變成將來(lái)食品類(lèi)中PAEs檢驗(yàn)的具體發(fā)展前景。