能力驗證是通過實驗室間的比對來確定實驗室檢測能力的活動，通過能力驗證，可使實驗室了解分析項目的整體水平和自己所處的位置，有利于找差距，進一步提高自身技術能力和管理水平。小析姐分享了一位行業(yè)大咖對農殘檢測的經驗教訓，梳理了一下，分享給大家，希望對大家有所幫助。

樣品發(fā)放模式

1. 標液：2008年與2020年發(fā)放能力驗證樣品時，發(fā)放了標液，標液濃度為2.0ug/mL，其它年不發(fā)標液，讓自己配制標液。
2. 樣品數(shù)量：一般為一個空白樣品，兩個平行樣品，但2018年發(fā)放時，只發(fā)一個空白樣品，一個樣品，這個樣品要做平行樣，要從這個樣品中稱取兩回樣，進行平行樣品測定。2008年與2020年一樣，有4個樣品，其中1個空白樣品，3個平行樣品。

考試項目及含量

能力驗證的項目逐年增加，從2008年10種農殘到現(xiàn)在的90多種農殘，從單一標準NY761到今年8個檢測標準，儀器從單一氣相色譜儀到氣相、液相、氣質聯(lián)用、液質聯(lián)用等?？梢哉f難度也在逐年增加，能夠使用不同儀器來完成，也成了對實驗人員操作技能的考試。

1. 考試時間：能力驗證時間大多集中年初，年中、國慶左右，每年2-3月份出現(xiàn)4次，6月份出現(xiàn)3次，9-10月份出現(xiàn)2次。因此每年過了年，大家都要早做準備，能力驗證要來了。
2. 考試項目：從表2來看，農殘的考試項目有機磷是甲胺磷、磷胺、甲拌磷、甲基對硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、伏殺硫磷、甲拌磷亞砜、三唑磷、敵敵畏、毒死蜱等，其中殺螟硫磷3次，甲胺磷2 次，二嗪磷2 次，甲基對硫磷2 次，三唑磷2次，毒死蜱2次，其余均為1次；有機氯及菊酯類多是甲氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、α-666、γ-666、溴氰菊酯、三唑酮等。其中三氟氯氰菊酯4次，異菌脲3次，氰戊菊酯2次，甲氰菊酯2次，其余1次等。
3. 含量：最低含量是0.042，最高點是0.45，0.10與 0.20出現(xiàn)的次數(shù)最多，分別為11次與10次，0.14-0.16出現(xiàn)9次，0.30-0.40出現(xiàn)4次，0.050出現(xiàn)3次。低含量的項目是666，因為它響應值很高，添加量很小，出峰就很好。高含量的是甲拌磷亞砜、治螟磷等，可能與響應值不高有關系。

能力驗證的經驗分享

• 評價參加實驗室的檢測能力，通常用Z比分數(shù)進行評價。
• Z值的絕對值小于等于2，滿意、通過；
• Z值的絕對值大于等于3，不滿意、不通過；
• Z值的絕對值小于3大于2，可疑。

隨著能力驗證的項目與難度逐年增加，做能力驗證時以下幾點要注意：

1、儀器

• 色譜柱：要特意準備一支新的色譜柱，只做能力驗證，每次能力驗證都用它，用了幾次后，轉成檢測任務的柱子，這樣不浪費。因為柱子是干凈的，所以不易出現(xiàn)污染后的各種不正常數(shù)據(jù)。
• 進樣口：進樣口要保持干凈，能力驗證時，用新的進樣墊，用新的襯管與新的O型圈，色譜柱上的石墨墊也換成新的，進樣針用新的，或檢查進樣針沒問題再使用。這樣避免了重現(xiàn)性不好、回收率高問題。

2、檢測標準的前處理

• 氮吹或旋蒸：樣品濃縮時，目標物容易損失，也容易造成平行樣品不平行，氮吹時要保持氣流量一致，但是氮吹儀上沒法檢測流量，只能用笨辦法，將上面的氣流旋鈕都放到最大，在不同氮吹針頭下進行氮吹，記錄氮吹完的時間，時間相近的畫上記號，在做平行樣品時，放在有記號的氮吹針下，可以保持平行性。
• 過小柱：凈化時淋洗弗羅里析柱時，液面不要干，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，如果柱子表面干了再倒入溶液，農藥會吸附在柱子上，回收率降低。
  凈化時，淋洗液與洗脫液要按標準上規(guī)定的順序進行，如果溶劑用錯，或順序弄錯，目標物在小柱上洗脫不下來，回收率會很低。
• 混勻、定容：用丙酮清洗小燒杯的待測液時，最好在混合器上轉圈洗燒杯底部，移入15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分三次洗燒杯，洗燒杯時也在混合器混勻清洗。
  用刻度離心管定容時，刻度離心管要用檢定過的，定容時要準確，定容后要再次混勻。

3、基質效應

大多數(shù)農藥的回收率會在70-120%之間，但是甲胺磷、氧化樂果等強極性農藥，有較強的基質效應，回收率會高達400%，解決的辦法是同一樣品的基質配標液；

例如找一空白樣品，按方法進行前處理，最后定容至5mL，用這5mL配制標液，進氣相色譜儀測得峰面積，用來計算樣品中甲胺磷、氧化樂果的回收率，這樣就大大減少了基質效應。

4、加標回收

加標回收率低要從前處理方面找原因，大都集中在前處理方面，從提取、濃縮、凈化、定容等方面找原因，提取時用刻度吸管吸液要準確，濃縮時氮吹或旋蒸，近干狀況要掌握好，凈化時過小柱，小柱不能干，淋洗或洗脫溶劑順序不要錯，定容時要準確，要注意混勻。

加標回收率高要從基質效應來查找問題，基質配標液，用高惰性襯管、稱取樣品要混勻等，稱取樣品時，一定要混勻樣品后再稱樣，我們遇見過稱取的菜汁多，稱取菜樣少，引起回收率高的情況。

5、加強培訓與練習

為了順利通過能力驗證，要加強培訓與練習，讓有經驗的同志進行培訓，對能力驗證出現(xiàn)的問題進行總結，對關鍵點進行詳細介紹，組織要參加能力驗證的人員進行日常練習，進行加標回收等試驗，對出現(xiàn)的問題及時解決，最好對每種農藥都要做加標回收試驗，記錄它們的回收率，對回收率低的與高的農藥，要查找原因，找到解決辦法。

能力驗證總結

1、要不要與其它人對答案

每次能力驗證時，大家都會建個群，在里面熱鬧的對答案，因為參加能力驗證的機構比較多，一家一個添加也是不現(xiàn)實的。大都分是分組進行添加的，這樣肯定有人與自己的含量是一樣的，有時還真能找對人，然后大家對答案，答案一樣心里有底。不過我不建議這樣做，一是茫茫人海，尋找與自己一組的人，很費時間，二是對方的答案可能是錯的，本來自己做對的，因為不自信，反而不通過。

2、要不要用回收率倒推結果

這個問題也經常有人問，我們在做能力驗證時，同時會做加標回收，看它的回收率如何，如果加標樣品回收率在80%-120%之間，就直接報結果，如果加標樣品的回收率低于70%，要查找前處理的問題，如果時間很緊，可以倒推一下，但不能保通過，有時加標樣品做的回收率低了，可盲樣做的沒問題，一倒推，反而數(shù)據(jù)不對了。如果回收率高了，那就換個襯管或用基質配標液，消除一下，再計算結果。

我們的成功經驗是，前期準備工作充分，在能力驗證前將每種農藥的加標回收都做一遍，并做好記錄，對于加標回收低或高的，一定要找到解決方法，這樣手中有數(shù)，心里不慌，不管考試哪個，都有應對措施。

3、如果不平行，怎么辦？

一是平常要多練習平行樣品的測定，比如每種農藥都加標平行樣品的測定，對不平行的原因要找到。二是如果盲樣真出現(xiàn)嚴重不平行，相差一半也是有的，那么就報高數(shù)據(jù)的，低數(shù)據(jù)的一般都通不過。比如平行一0.05，平行二0.10，那就報0.10，不過不平行的原因接下來一定要找出來，如果找不出來，下次能力驗證還是這個問題。

4、多儀器互做驗證

做能力驗證時，可以利用不同儀器互做驗證，比如用氣相色譜儀檢測農殘時，判斷是否該農藥，就可以用氣質聯(lián)用來定性，有些在氣相色譜儀、氣質聯(lián)用儀上容易吸附的農藥，可以用液相色譜儀、液質聯(lián)用儀來檢測，但是要用該儀器的前處理方法，這樣數(shù)據(jù)才能準確些，比如用NY761做前處理，應該上氣相色譜儀來檢測，如果拿到液質聯(lián)用儀上，也可以出數(shù)據(jù)，但數(shù)據(jù)的準確性還是以氣相色譜儀為準。

回首這近十年的能力驗證，一路坎坷，一把辛酸，沒少通宵達旦做試驗，沒少為報哪個數(shù)據(jù)而發(fā)愁，沒少查找各種問題，累得兩鬢生白發(fā)，最終也練就了一身過硬本領。

文章來源：實驗與分析公眾號

作者：小析姐